Не, а где конкретные формулы того, как именно Постгресс и Эксель считают этот самый коэффициент корреляции? Ну хотя бы для того, чтобы убедиться, что их мнения не совпадают, и они называют одним и тем же термином слегка различающиеся вещи, откуда и проистекает различие в результатах.
Особенности расчета коэффициента корреляции в PostgreSQL