Парадокс Гиббса в классической термодинамике

[black_warlock_iv]

Выражение выше нельзя использовать в случае смешения полмоля В и полмоля В, поскольку в этом случае состав не меняется; записанное уравнение становится неприменимым.

В какой именно момент при выводе было сделано предположение, что и что сломается в выводе если не делать такого предположения?

[rudnyi]

Я не понимаю вашего вопроса. В химии есть понятие чистого вещества, а далее в химии есть понятие раствора, который образуется при смешении двух разных чистых веществ.

Если же сказать, что B ≠ B, то это само по себе является противоречием. В данном случае смешение В и В не является раствором по определению. Раствор - это смешение разных веществ.

[rudnyi]

Можно также взглянуть на это дело с определения мольной доли B: x_B = n_B/n. Теперь надо рассмотреть следующий вопрос. Можно ли допустить, что в чистом веществе B n_B ≠ n? Из определения чистого вещества следует отрицательный ответ и таким образом в чистом веществе B мольная доля В всегда равна единице.

Поскольку ln(1) = 0, то может быть даже можно использовать это уравнение, только надо правильно рассчитать мольную долю. Может быть так изложение было бы проще, надо обдумать этот ход. Только сейчас эта идея пришла в голову.