Привет, Хабр! Меня зовут Даша Фролова, я работаю в МТС Диджитал. Сегодня принесла немного страшилок: расскажу про книги, которые убивают. И нет, тут не будет сюжета в духе кинговского «Мобильника» — только суровая реальность.

Викторианская эпоха — это не только промышленная революция, но и мода на роскошь. Тогда многие денди и дамы носили яркую одежду и украшения, старались создать вокруг себя богатую обстановку с красивыми интерьерами и диковинными вещами. А еще они окружали себя книгами, ведь они стоили недешево. Хорошая библиотека была признаком достатка.

Вот только яркие краски прошлых веков опасны для жизни и здоровья человека: чтобы их получить, использовали ядовитые вещества. Так что любители изумрудных книжных обложек могли поплатиться за свои предпо��тения собственным здоровьем.

Почему книги опасны

Одним из самых популярных красителей того времени был ацетоарсенит меди (зелень Шееле) — изумрудно-зеленый краситель на основе мышьяка. Им окрашивали ткани, обои и переплеты книг. Еще один распространенный в то время краситель, которым покрывали и пропитывали ткани для обивки мебели, детские игрушки и даже стены зданий здания, — хромат свинца. Вспомним и свинцовые белила с кобальтовой синью. Все они были крайне опасны для здоровья людей.

Рабочие, занятые в производстве красок и пигментов, художники и строители часто страдали от свинцового отравления — сатурнизма. Симптомы: анемия, боли в животе, разрушение зубов, паралич, судороги, повреждение нервной системы и мозга. В XIX веке это иногда приводило к смерти. Нередки были случаи когнитивных и поведенческих расстройств, замедление развития у детей, заболевания дыхательных путей, кожные болезни и поражения внутренних органов. Есть задокументированные случаи, когда целые семьи были отравлены и даже умирали из-за опасных пигментов, которые окружали их буквально повсюду.

Множество старинных книг XIX – начала XX веков с тканевыми переплетами сегодня хранятся в общественных и частных библиотеках, в университетах, музеях и частных домах. Их обложки тоже могут содержать токсичные красители на основе свинца, мышьяка, хрома и ртути. Люди, часто контактирующие со старыми книгами, подвергаются опасности отравления даже сейчас. Но как ученые обо всем этом узнали?

Проект «Отравленная книга»

В 2019 году Делавэрский университет и Музей, Сад и Библиотека Винтертура (Winterthur Museum, Garden & Library) приступили к совместной реализации научно-исследовательского проекта «Отравленная книга». Это междисциплинарная инициатива для анализа и идентификации токсичных красителей в книгах Викторианской эпохи. В проекте принимают участие ученые и студенты, химики, библиотекари, специалисты по реставрации.

За пять лет работы стало известно, что опасный уровень токсических веществ содержится в половине изученных специалистами книг XIX века. Особенно опасными оказались книги, которые были раскрашены зеленью Шееле и хромовой желтизной. В случае хромата свинца ядовитые вещества были крепко зафиксированы в тканях обложек и редко попадали в окружающую среду.

К сожалению, этого нельзя сказать об изумрудно-зеленом пигменте, он очень хрупкий. Его частицы разрушаются даже при слабом физическом воздействии — например, потирании окрашенной обложки. После токсичная пыль попадает в воздух и на кожу человека. Регулярное вдыхание отравленного воздуха способно спровоцировать серьезные проблемы со здоровьем.

Исследования продолжаются, но ученые уже сформировали список основных правил для тех, кто работает с изданиями Викторианской эпохи. Во-первых, уберечь кожу от контакта с ядами и тяжелыми металлами помогут перчатки. Во-вторых, при работе со старыми книгами нельзя пить, есть, прикасаться руками к лицу и губам. В-третьих, нужно тщательно мыть руки после контакта с книгами и протирать все поверхности, куда могли попасть ядовитые вещества. А теперь вспомните все эти старые фильмы, где люди облизывают палец, прежде чем перевернуть страничку. В Викторианскую эпоху эта привычка была в прямом смысле смертельно опасной.

Исследователи считают, что книги, содержащие ацетоарсенит меди, должны храниться в специальных помещениях. Реставраторам рекомендуют работать с книгами в помещении с вытяжным шкафом, чтобы снизить вредное влияние на организм.

Опасные библиотеки

Проект «Ядовитая книга» привлек внимание мировой общественности. В апреле 2024 года Национальная библиотека Франции изъяла с полок четыре английские книги XIX века, которые потенциально могли содержать мышьяк в тканевом переплете. Под подозрение попали двухтомник «Баллады Ирландии» Эдварда Хейза (1855 года), Антология переведенной румынской поэзии (1856 года) и книга Королевского садоводческого общества за 1862–1863 годы. Их отправили в лабораторию для дальнейшего анализа.

Химики из университета Липскомб (Нешвилл, Тенесси) тоже проводили подобные исследования в 2022 году. На этой неделе они представили первые полученные результаты на конференции ASC Fall 2024 в Дэнвере. При помощи рентгеновской флуоресцентной спектроскопии и оптической эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES) ученые выяснили, что в некоторых книгах концентрация свинца превышала допустимый предел более чем в два раза.

Проект университета Липскомб инициировали библиотекари, узнавшие о проекте «Отравленная книга». Они обратились к сотрудникам химического факультета с предложением изучить книги библиотеки Бимана. Абигейл Хоэрман, студентка-химик университета Липскомба, участвующая в исследовании под руководством профессора Джозефа Вайнштейна-Уэбба, отметила, что «старые печатные издания с токсичными красителями могут находиться в университетах, публичных библиотеках и частных коллекциях».

«Мы стремимся разработать метод, который позволит каждому узнать больше о возможном воздействии этих книг на человека и обеспечить безопасное хранение коллекции», — говорит Хоэрман.

Сначала команда исследователей использовала рентгеновскую флуоресцентную спектроскопию для общего анализа образцов и выявление мышьяка или других тяжелых металлов в обложках. Потом при помощи атомно-эмиссионной спектроскопии измеряла концентрацию ядов. Ученые также использовали рентгеновскую дифракцию для глубокого изучения химического состава и структуры токсичных пигментов, обнаруженных в печатных изданиях.

Исследование показало, что в некоторых из образцов присутствовал хромат свинца — это главный компонент хромовой желтизны. Ученые-химики не ожидали, что в обложках книг содержится гораздо больше свинц��, чем хрома, хотя соединение хромата свинца состоит из одного атома свинца и одного атома хрома. То есть этих металлов должно быть поровну.

Возникла гипотеза, что для создания пигментов были использованы и другие свинцовые соединения — оксид свинца (PbO) или сульфид свинца (PbS). Они могли добавляться для достижения определенных характеристик пигмента — например, повышенной яркости и стойкости цвета. Получается, что химический состав пигментов в старых книгах может быть более сложным, чем предполагалось. Эти соединения могут представлять дополнительную опасность для людей.

В некоторых изданиях из библиотеки Бимана уровень свинца превышал допустимые пределы более чем в два раза, а хрома — в шесть раз. Руководство приняло решение запечатать все цветные книги XIX века в пластиковую упаковку для хранения до проведения анализа каждой из них. Книги с содержанием опасных веществ были изъяты из оборота и хранятся в соответствии с рекомендациями исследователей из проекта «Ядовитая книга».

Так что книга может быть не только другом человека, но и его врагом — причем достаточно опасным. Правда, если быть осторожным, ничего страшного не произойдет: перчатки и респиратор решают проблему. Да и сама проблема касается крайне малого процента читателей — кто из нас регулярно имеет дело с книгами Викторианской эпохи?